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丙酮醛合成工艺枣庄

2022-08-12

丙酮醛合成工艺

丙酮醛合成工艺 2011年12月09日 来源: 摘 要:总结了目前生产丙酮醛的几种常见方法,并进行了比较,对丙二醇法和丙酮法进行了比较详细的介绍。关键词:丙酮醛;丙二醇;丙酮;丙三醇;羟基丙酮;催化氧化 丙酮醛是一种黄绿色的液体,有辛辣气味,由于含有相邻两个羰基而具有独特的反应性能,是一种重要的合成中间体,可用于合成药物中间体如4-甲基咪唑,另外还可用于生物化学和有机合成,可通过气化反应得到用途广泛的乳酸。 合成丙酮醛的方法有很多,现按原料路线,将几种主要的合成方法概述如下:1 丙酮法1.1 工业生产中常用以下反应制备丙酮醛: O ONOH ║ H+ ║║CH3CCH3+C2H5ONO——→CH3CCH+C2H5OH ONOH OO ║║ H+ ║║ CH3CCH+H2O——→CH3CCH+NH2OH这种方法制备的产物中常含有丙酮醛肟、丙酮羟胺。还有人以NaNO2为氧化剂氧化丙酮,采用连续操作或一勺烩的方法,用丙酮经硝化生成异亚硝基丙酮溶液,再加乙腈、亚氯酸钠溶液反应制得丙酮醛,此工艺产品杂质少,效率高,成本低,反应工序简单易行,易控制,适合大型工业化生产。1.2 也有人曾经以丙酮为原料,经溴代、氧化而得到丙酮醛。 O O O ║ Br2/P ║ DMSO ║CH3CCH3————→CH3CCH2Br————→CH3CCHO KClO3 O2 有人做过实验证明,丙酮溴代时,加入适量KClO3,可提高丙酮溴代的几率,这种方法所得的丙酮醛产率为59.6%。1.3 有日本专利报道用SeO2液相氧化丙酮制丙酮醛,可得86.8%的产品,但此专利必须在水溶液中进行,若无水则只得60%的产品。2 丙二醇法2.1 液相氧化法 用氧化剂如K2Cr2O7等氧化1,2-丙二醇制丙酮醛,例如用K2Cr2O7氧化,反应物料比为n (K2Cr2O7) : n (H2SO4) : n (醇)=1 : 4 : (1.5~2.5),反应在60~70℃下以水为溶剂,边加料边反应边蒸馏,产率为50%,该方法产品产率低,产物复杂,不值得提倡。2.2 气固相催化氧化 此制备方法产物质量好,收率高,近年来得到广泛应用。这种工艺关键在于催化剂开发,可分为Cu—P催化剂和Ag催化剂,又由于Cu—P催化剂制备丙酮醛产品含量低,故多采用Ag催化剂。 (1)负载银催化剂 早期就有人将0.5~100 μm厚的银负载于比表面低于10 m2·g-1的无机粉末或细丝上,或镀银的网状金属或合金在400~600℃下氧化丙二醇,也有人将含有质量分数为5%Ag负载SiO2上于520℃下氧化丙二醇,丙酮醛选择性达60%~65%。<

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